面料商最頭疼的事情!黃變,又稱(chēng)“黃化”,是指白色或淺色材料在自然光、紫外線(xiàn)、熱、氧、應(yīng)力、化學(xué)浸蝕、水分等等環(huán)境下及不正當(dāng)生產(chǎn)工藝等狀況下顏色發(fā)黃的現(xiàn)象。紡織品在貯存、運(yùn)輸、穿著等過(guò)程中產(chǎn)生的黃變往往導(dǎo)致面料生產(chǎn)商和采購(gòu)商承受較大的經(jīng)濟(jì)損失,因此,近年來(lái)黃變這個(gè)現(xiàn)象越來(lái)越受重視。
一般來(lái)講,影響織物黃發(fā)主要有以下幾個(gè)因素:
有些原料存放一定時(shí)間后,其自身也要產(chǎn)生黃變。如錦綸、氨綸都來(lái)源于同一種原材料TDI(甲苯二異氰酸酯),而往往在TDI中加入BHT(2,6-二叔丁基對(duì)甲酚)來(lái)防止在貯存和使用過(guò)程中的光老化。這些原料中的BHT與空氣中的氮氧化物(NOx)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),從而產(chǎn)生黃變,這種黃變叫BHT黃變。
面料的前處理、染色及后整理所要用到的助劑和染料,以及整理時(shí)定型的工藝和溫度都會(huì)產(chǎn)生一定程度的黃變。如在織物整理時(shí),因?yàn)殡p氧水的兩性性質(zhì),織物上殘余的雙氧水在合適的反應(yīng)條件時(shí)就會(huì)使織物泛黃。熒光增白劑的濃度對(duì)紡織品黃變也有影響。通常,為了使織物獲得滿(mǎn)意的白度,在后整理加工中有時(shí)需要進(jìn)行熒光增白劑整理。當(dāng)熒光增白劑的濃度達(dá)到一定值時(shí),白度會(huì)達(dá)到最高值;但超過(guò)此濃度時(shí),白度則會(huì)隨濃度的增加反而下降,導(dǎo)致織物泛黃。在加工過(guò)程中,蒸汽熨燙或定形烘干不均勻也會(huì)使增白劑產(chǎn)生遷移,導(dǎo)致局部濃度過(guò)高引起局部泛黃。在染色后處理過(guò)程所用助劑,也可能使織物產(chǎn)生黃變。如陽(yáng)離子柔軟劑與纖維結(jié)合力強(qiáng),可使織物獲得優(yōu)良的柔軟效果。但缺點(diǎn)是比陰離子柔軟劑處理的織物更容易泛黃;加入抗菌除臭整理劑時(shí),由于整理劑中含有氮原子,織物也會(huì)產(chǎn)生黃此外,許多直接染料可與重金屬離子生成絡(luò)合物,導(dǎo)致溶解度降低和染色色光改變,即使少量銅或鐵離子,也能抑制熒光,使熒光增白的纖維材料白度下降,引起泛黃。
貯藏紡織品的聚乙烯(PE)塑料薄膜等包裝材料,一般含有酚類(lèi)化合物作為抗氧劑,較為常用2,6-雙叔丁基-4-甲基(簡(jiǎn)稱(chēng)BHT),主要原因價(jià)格便宜,但由于BHT在聚乙烯(或聚丙烯)塑料薄膜材料中溶解度較小,且易于揮發(fā),因此BHT容易擴(kuò)散到包裝材料表面。若用該類(lèi)包裝材料包裝含聚酰胺類(lèi)紡織品時(shí),在儲(chǔ)存期間,BHT就易轉(zhuǎn)移到紡織品表面,并與空氣及包裝材料(如硬紙板等)中吸收或儲(chǔ)存的氮的氧化物(主要是NO2 )發(fā)生復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng),形成黃色物質(zhì)。
穿著過(guò)程中日光的照射、氣溫的變化、干濕度的變化、大氣中的污染物(如SO2、NO2、H2S、O3)等以及移動(dòng)、接觸等可能產(chǎn)生黃變。洗滌過(guò)程中洗衣粉去除不干凈,清洗劑中不適當(dāng)?shù)貞?yīng)用漂白劑、洗滌劑pH值不平衡等也可能產(chǎn)生黃變。所有這些久而久之都會(huì)引起黃變。
判斷黃變的方法有如下幾種:
1)用Saltzman 試劑來(lái)測(cè)試,如果試劑變紫色說(shuō)明有NOx,如果沒(méi)有顏色變化則說(shuō)明沒(méi)有NOx存在。
2)將泛黃的部位暴露在醋酸蒸汽中,若黃色消失,則是BHT黃變,否則不是BHT黃變。
3)將沒(méi)有黃變的部分用CHCl3抽提,加入1滴HAc,若有變化則可能是FBA黃變,否則就不是FBA黃變。
4)將黃變部位暴露在沒(méi)有空氣污染的日光下,若黃變消失則是酚醛泛黃。
5)將黃變的產(chǎn)品懸掛在放有還原粉的小箱子內(nèi),24h后黃變消失,則是酚黃變。
一般來(lái)說(shuō),紡織品中常見(jiàn)的黃變主要有光黃變和酚黃變兩種。前者是指由太陽(yáng)光或紫外光照射而引起的紡織品表面顏色泛黃;后者是指由氧化氮或酚類(lèi)化合物的作用,而造成紡織材料變黃的現(xiàn)象。目前國(guó)內(nèi)測(cè)定黃變的主要標(biāo)準(zhǔn)有:
酚黃變:GB/T 29778-2013《紡織品 色牢度試驗(yàn) 潛在酚黃變的評(píng)估》
光黃變:GB/T 30669-2014《紡織品 色牢度試驗(yàn) 耐光黃變色牢度》
1、GB/T 29778-2013 《紡織品 色牢度試驗(yàn) 潛在酚黃變的評(píng)估》原理:將被測(cè)試樣與一塊控制織物分別用含有苯酚的測(cè)試紙包裹之后置于在玻璃板之間并疊加在一起形成組合試樣,施加一定壓力后用聚乙烯薄膜裹緊,然后置于規(guī)定溫度的恒溫箱或烘箱中一段時(shí)間,移出冷卻后拆開(kāi)聚乙烯薄膜,取出控制織物和試樣立即用灰色樣卡評(píng)定試樣的黃變級(jí)數(shù)。如果控制織物的沾色達(dá)到預(yù)定值,則試樣的沾色級(jí)別即為測(cè)試值,否則重新進(jìn)行試驗(yàn)。
2、GB/T 30669-2014 《紡織品 色牢度試驗(yàn) 耐光黃變色牢度》原理:試樣在紫外光下照射一定時(shí)間后,與未經(jīng)照射的樣品進(jìn)行對(duì)比,用評(píng)定變色用灰色樣卡評(píng)定變色程度,從而判定紡織材料在紫外光線(xiàn)照射下耐光黃變的能力。
1、生產(chǎn)加工過(guò)程,嚴(yán)格控制熒光增白劑用量避免超過(guò)熒光增白劑的泛黃點(diǎn)。可以通過(guò)增加紡織品中可以反射的藍(lán)光,來(lái)達(dá)到改善紡織品黃變?cè)黾蛹徔椘钒锥鹊男Ч?。根?jù)色度學(xué)理論,一定量的藍(lán)光和黃光混合后成白光,藍(lán)光與黃光互為補(bǔ)色光,因此紡織品呈黃色的原因是反射光中藍(lán)光不足。據(jù)此,黃度大的紡織品反射光中藍(lán)光少、白度低;黃度小的反射光中藍(lán)光多、白度高。
2、后整理過(guò)程,定型溫度切勿過(guò)高定型溫度過(guò)高,定型后就會(huì)引起織物泛黃。含有氨綸的織物,定型溫度要低于150℃。
3、包裝過(guò)程中,防止BHT黃變酚類(lèi)和BHT泛黃的產(chǎn)品對(duì)pH值敏感。從防黃變方面來(lái)說(shuō), 織物染色加工后應(yīng)略帶酸性。據(jù)測(cè)試,織物的pH值<5 時(shí),產(chǎn)生黃變的時(shí)間較長(zhǎng);當(dāng)pH值>6 時(shí),產(chǎn)生黃變的時(shí)間會(huì)比較短。在織物后處理中加入少量不揮發(fā)性酸(如檸檬酸),會(huì)大大減少黃變的幾率。
4、已包裝成品的防黃變處理針對(duì)已包裝的成品或者貯存在倉(cāng)庫(kù)的產(chǎn)品,如有黃變的情況或者發(fā)現(xiàn)黃變測(cè)試不合格,而洗嘜、吊牌都已釘好,不易下水來(lái)處理。此時(shí)可考慮用還原法來(lái)處理。在紙箱底下放一層白紙,撒上一定量的還原粉,再在還原粉上面蓋上一層紙板,紙板上扎小孔,將產(chǎn)品疊放在紙箱內(nèi),封好紙箱,放置24h~48h后散開(kāi)放置6 h以上,沒(méi)有氣味后重新包裝。這種方法不必下水處理,可保持產(chǎn)品原來(lái)的形狀,也不必拆去洗嘜、吊牌,但是還原粉處理不當(dāng)有可能會(huì)造成顏色變化。另外,如若成衣檢測(cè)有黃變現(xiàn)象,要避免使用含酚類(lèi)抗氧劑的棕色卡板紙和塑料薄膜包裝織物,貯藏時(shí)要求通風(fēng)良好。總之,黃變是紡織品普遍存在的一個(gè)老問(wèn)題,黃變產(chǎn)生的原因多種多樣。通過(guò)分析黃變產(chǎn)生的原因,對(duì)黃變進(jìn)行判斷,采取有效措施防止黃變產(chǎn)生,才能更好地提高產(chǎn)品的質(zhì)量水平和使用性能。
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